为制备综合性能良好的高折射率聚硫醚,以2,5-二羟基-1,4-二噻烷为原料,通过酯化、取代、水解三步反应,设计合成了二元硫醇2,5-二巯基-1,4-二噻烷(DSDT);以双酚S为原料,通过酯化反应,设计合成了双烯4,4'-双(丙烯酰氧基)二苯砜(BADS);继而通过DSDT和BADS的巯基-烯点击反应制备了包含硫醚键、砜基和苯环结构的聚硫醚PDB.采用凝胶渗透色谱仪、傅里叶变换红外光谱仪和核磁共振波谱仪、差示扫描量热仪和热失重分析仪、紫外-可见分光光度计和椭圆偏振光谱仪表征了 PDB的分子量及其分布、结构、热性能和光学性能,考察了催化剂、反应温度和溶剂对PDB分子量的影响规律.结果表明:三丙基膦可高效催化DSDT与BADS的巯基-烯点击反应.以三丙基膦为催化剂,在二氯甲烷中15℃反应24 h,可以得到数均分子量为4.08×104 g/mol的PDB.PDB表现出良好的热性能(T5％=273.9℃,Tg=93.7℃)、高的光学透明度(T450nm=90％)和较高的折射率(nD=1.648 6)和阿贝数(28.5),在光学涂层中具有良好应用前景.
聚乙烯醇(PVA)产品醇解度是影响产品品质和下游应用的一项重要指标,通常采用化学滴定法测定,但耗时耗力.目前文献报道的核磁共振波谱测定醇解度的方法虽然大大简化了实验流程,提高了测定速度,但大多存在谱峰指认不清导致测定结果误差较大的问题.本文优化了样品制备和测试条件,如溶剂、温度等,在此基础上通过一系列二维核磁实验对不同谱峰进行了准确的归属,并通过定量核磁实验进行了定性、定量分析.结果表明,3种1H谱计算方法和13C谱计算方法结果高度一致,并与滴定结果十分吻合.与定量13C谱相比,定量1H谱实验方法在10 min以内即可得到结果,是一种快速准确的聚乙烯醇产品醇解度测定方法.
以特性黏度为(0.682±0.010)dL/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为原料,在2.5万吨/年的国产中空短纤维生产线上生产整张棉专用4.40 dtex硅整理PET中空短纤维,探讨了环吹冷却工艺以及牵伸工艺对生产运行影响,对纤维的蓬松性能、压缩回弹性能、滑爽性能以及充枕性能进行表征.结果表明:环吹风速度4.5 m/s、环吹风温度22 ℃,牵伸浴槽温度64℃,第一牵伸倍率2.900、第二牵伸倍率1.070,松弛定型温度170℃,松弛定型时间10 min,该条件下生产的整张棉专用4.40 dtex硅整理PET中空短纤维的蓬松性能、压缩回弹性能、滑爽性能均最优.
根据蒽醌法生产过氧化氢中间质量控制的需求,建立了一种气相色谱法测定工作液溶剂组分的方法.采用TG-5SILMS(30 m×0.25 mm,0.25 μm)毛细管柱,程序升温,起始温度40 ℃,保持3 min,以10℃/min升到300℃并保持1 min,进样口温度300 ℃,分流进样,分流比为100∶1,氢火焰离子化(FID)检测器,检测器温度300℃,进样量1.0μL的检测条件,先根据重芳烃(AR)、四丁基脲(TBU)和磷酸三辛酯(TOP)单标的保留时间进行定性分析,再采用一点校正法对工作液各溶剂组分进行定量分析.结果表明:该方法操作简单、相对标准偏差在0.18％～0.38％之间、加标回收率在99.85％～100.68％之间,可作为蒽醌法生产过氧化氢中间过程质量控制.
为了提高聚对苯二甲酸乙二醇-1,4环己烷二甲醇酯(PETG)的加工流动性能,在分子链中引入柔性的二甘醇(DEG)结构,制备了 DEG含量分别为1.16％、1.6％、2.03％的PETG改性共聚酯.采用毛细管流变仪研究了 PETG改性共聚酯的流变性能.结果表明,不同DEG含量的PETG的剪切黏度随剪切速率的增高而降低,且非牛顿指数均小于1;在相同的剪切速率下,DEG含量越高,PETG的黏流活化能越小,共聚酯越容易在低温下产生流动,熔体黏度也会相应降低,说明DEG有利于改善熔体的流动性,使其加工性能提高.
