AbstractUV/VIS‐Spektren und voltammetrisch bestimmtes Redoxverhalten der isomeren Biazulenyle hängen stark von der Verknüpfungsposition ab. Während sämtliche Isomere reversibel zweistufig reduzierbar sind (KSEMc = 2·103 bis 6·1010), ist nut das 1,1′‐Isomere (4.0) auch reversibel (zweistufig) oxidierbar (KSEMa = 1.4·106). Durch Vergleich der Potentiale mit den HOMO/LUMO‐Energien läßt sich die Auswirkung des unterschiedlichen Verdrillungsgrades abschätzen und die Möglichkeit der Bildung von Triplettzuständen bei einigen Isomeren erkennen.

AbstractDie UV/VIS‐Spektren der isomeren Biazulenyle (I)‐(VI) werden verglichen und geben eine Aussage über den Grad der Verdrillung.

The directed synthesis of 5,5′-biazulenyl (2) (bluish-black crystals) has been accomplished by Ziegler-Hafner reaction from the pentamethinium salt (1), XClO4, and cyclopentadiene. A dark-red bisfulvene is formed as intermediate.

Der gezielte Aufbau von 5, 5′‐Biazulenyl (2) (blauschwarze Kristalle) gelang erstmals durch Ziegler‐Hafner‐Synthese aus dem Pentamethiniumsalz (1), XClO4, und Cyclopentadien. Als Zwischenprodukt entsteht ein tiefrotes Bisfulven. magnified image

U.v.-visible polarized absorption spectra of azuleno[5, 6, 7-cd]phenalene have been determined from measurements of linear dichroism in stretched polymer sheets at 77 K. The magnetic circular dichroic (m.c.d.) spectrum has been measured in solution. π-Electron calculations of transition energies, oscillator strengths, polarization directions and m.c.d. B terms were performed and the results are in good agreement with the experimental data for several lower energy transitions. The energy level scheme and transition polarizations as well as signs of B terms can be understood easily on the basis of the HMO orbitals of azulene and m-divinylbenzene. At higher energies, numerous transitions overlap and a detailed analysis is impossible.

Helicene und andere Polyarene magnified image sind nach einem neuen Syntheseprinzip in hoher Ausbeute zugänglich. Der eine der „mittleren”︁ Benzolringe wird durch thermische Dimethylaminabspaltung, der andere durch Photo‐Dehydrierung geschlossen.

U.v.-visible polarized absorption spectra of azuleno[5, 6, 7-cd]phenalene have been determined from measurements of linear dichroism in stretched polymer sheets at 77 K. The magnetic circular dichroic (m.c.d.) spectrum has been measured in solution. π-Electron calculations of transition energies, oscillator strengths, polarization directions and m.c.d. B terms were performed and the results are in good agreement with the experimental data for several lower energy transitions. The energy level scheme and transition polarizations as well as signs of B terms can be understood easily on the basis of the HMO orbitals of azulene and m-divinylbenzene. At higher energies, numerous transitions overlap and a detailed analysis is impossible.

Biphenylen-2-acetonitril (I) kondensiert sich mit den Diazapentadieniumperchloraten (II) in Chinolin in Gegenwart von Natriummethylat bei 50-70°C zu den Verbindungen (III), die bei Temperaturen von 145 - 205°C zu den Benzo(b)biphenylenen (IV) cyclisieren.

Die durch Kondensation der Hetarenacetonitrile (I) und der Aminoallylidenammoniumperchlorate (II) gebildeten Hetarylpentadiennitrile (III) unterwerfen sich einer Thermolyse unter Cyclisierung zu den Benzohetaren‐7‐carbonitrilen (IV).

AbstractMethylenaktive Ketone2kondensieren mit den vinylogen Amidacetalen und Aminalestern1 a, boder mit den vinylogen Amidiniumsalzen8und Natriummethylat zu substituierten 5‐(Dimethylamino)pentadienonen3a‐ m, 4a, 5a‐ dund6a‐c, entsprechend mit9zu Heptatrienonen10a‐ f. Erhitzen von 10a‐ f führt unter Ringschluß und Dimethylamin‐ abspaltung zu den Phenylketonen14a‐ f. Die Kinetik der elektrocyclischen Reaktion von10azu14awurde gemessen. Aus den Verbindungen3a‐m, 4a, 5a‐b, 6agewonnene Polymethiniumsalze22a‐m, 23a‐25bund27werden mit Ammoniak Ammoniumchlorid oder in einer Ammonacetatschmelze zu den Pyridinen29a‐ m, 30a‐32bund33cyclisiert. Aus33kann das neue Pseudoazulen35gewonnen werden.

Abstract6‐Methylazulen (1), die 4‐Methylazulene 10 und 1‐Azulenacetonitril (14) kondensieren in Gegenwart von Natriummethylat mit den Trimethinium‐perchloraten 2 zu den farbigen Azulen‐dienaminen 3, 11 und 15. Beim Erhitzen auf 160 –200°C cyclisieren 3 und 15 unter Dimethylamin‐abspaltung zu benzoanellierten Produkten, Benz[f]azulenen (5) und Benz[a]‐azulenen (16), dagegen ergibt 11 Cyclopenta[e,f]heptalene (13). 1 kondensiert auch mit den Pentamethinium‐perchloraten 7 zu Azulen‐trienaminen 8, die thermisch zu 6‐Phenylazulenen (9) ringschließen. Aus dem 1‐Aminoazulen 17 erhält man über die Dimethylaminoallyiden‐Verbindung 20 das Azuleno[1.2‐b]pyridin 21.

Angewandte ChemieVolume 86, Issue 21 p. 781-782 Zuschrift Eine neue Synthese von Indolizinen† Prof. Dr. Christian Jutz, Prof. Dr. Christian Jutz Organisch-Chemisches Laboratorium der Technischen Universität 8 München 2, Arcisstraße 21Search for more papers by this authorDr. Rudolf M. Wagner, Dr. Rudolf M. Wagner Organisch-Chemisches Laboratorium der Technischen Universität 8 München 2, Arcisstraße 21Search for more papers by this authorDipl.-Chem. Hans-G. Löbering, Dipl.-Chem. Hans-G. Löbering Organisch-Chemisches Laboratorium der Technischen Universität 8 München 2, Arcisstraße 21Search for more papers by this author Prof. Dr. Christian Jutz, Prof. Dr. Christian Jutz Organisch-Chemisches Laboratorium der Technischen Universität 8 München 2, Arcisstraße 21Search for more papers by this authorDr. Rudolf M. Wagner, Dr. Rudolf M. Wagner Organisch-Chemisches Laboratorium der Technischen Universität 8 München 2, Arcisstraße 21Search for more papers by this authorDipl.-Chem. Hans-G. Löbering, Dipl.-Chem. Hans-G. Löbering Organisch-Chemisches Laboratorium der Technischen Universität 8 München 2, Arcisstraße 21Search for more papers by this author First published: November 1974 https://doi.org/10.1002/ange.19740862110Citations: 13 † Diese Arbeit wurde von der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Fonds der Chemischen Industrie unterstützt. AboutPDF ToolsRequest permissionAdd to favorites ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Share a linkShare onFacebookTwitterLinkedInRedditWechat No abstract is available for this article.Citing Literature Volume86, Issue21November 1974Pages 781-782 This is the German version of Angewandte Chemie. Note for articles published since 1962: Do not cite this version alone. Take me to the International Edition version with citable page numbers, DOI, and citation export. We apologize for the inconvenience. RelatedInformation

AbstractKondensation von 6‐Dimethylamino‐2‐(dimethyliminomethyl)fulven‐perchlorat (2) mit aciden Dreikohlenstoffkomponenten, wie z. B. Glutaconsäure‐‐diäthylester (3c), führt zu tieffarbigen Polyenaminen, die beim Erwärmen unter Dimethylamin‐Abspaltung zu im Siebenring substituierten Azulenen 5 cyclisieren. Analog erhält man aus 2 mit 2‐Methylchromon, 1‐Acenaphthenon und Fluoren die polycyclischen Verbindungen 7, 8 und 11. Ein zu 11 isomerer, azulenoider Kohlenwasserstoff 15a wurde nach einer Ziegler‐Hafner‐Synthese von 1‐Acenaphthenon aus aufgebaut. Für 11, und 15a wurden nach der semiempirischen SCF LCAO MO + CI‐Methode quantenchemische Berechnungen ausgeführt.

AbstractAus 3‐Methylanilino‐acrolein (I) und Dimethylcyclopentan‐iminiumperchlorat (II) wird das Imoniumsalz (III) hergestelltund mit Dimethylamin (IV) in Äthanol zum Dimethylamino‐Derivat (V) umgesetzt.