Die Einwirkung von überschüssigem Natriumtetrahydroborat auf Polymethiniumsalze verläuft unter Reduktion der Iminium- und der Enamin-Doppelbindung. Substituierte 1,3-Diaminopropane (4a–q) werden durch die Boranatreduktion der Trimethiniumsalze 3a–k und der vinylogen Formamidine 51–q dargestellt. Reaction of Vinylogous Formamidinium Salts with Nucleophiles, III. On the Reduction of Polymethinium Salts with Sodium Tetrahydroborate. A Method for the Synthesis of Substituted 1,3-Diaminopropanes The action of sodium tetrahydroborate in excess on polymethinium salts proceeds by reduction of the double bonds of the iminium and enamine groups. Numerous substituted 1,3-diaminopropanes (4a–q) were prepared by boranate reduction of trimethinium perchlorates 3a–k and vinylogous formamidines 51–q.

AbstractMethylenaktive Ketone2kondensieren mit den vinylogen Amidacetalen und Aminalestern1 a, boder mit den vinylogen Amidiniumsalzen8und Natriummethylat zu substituierten 5‐(Dimethylamino)pentadienonen3a‐ m, 4a, 5a‐ dund6a‐c, entsprechend mit9zu Heptatrienonen10a‐ f. Erhitzen von 10a‐ f führt unter Ringschluß und Dimethylamin‐ abspaltung zu den Phenylketonen14a‐ f. Die Kinetik der elektrocyclischen Reaktion von10azu14awurde gemessen. Aus den Verbindungen3a‐m, 4a, 5a‐b, 6agewonnene Polymethiniumsalze22a‐m, 23a‐25bund27werden mit Ammoniak Ammoniumchlorid oder in einer Ammonacetatschmelze zu den Pyridinen29a‐ m, 30a‐32bund33cyclisiert. Aus33kann das neue Pseudoazulen35gewonnen werden.