A new empirical viscosity equation is proposed,which correlates the liquid viscosity as a function of liquid compressibility factor.Three adjustable parameters in the new equation are regressed as substance-specific constants for 50 pure liquids,including non-polar and polar substances.The average absolute relative deviation(AARD)of the viscosity model for predicting accuracy was 1.20％,which was less than the deviation calculated by Carl L.model(AARD=6.28％).Combined with five analytical equations of state by which liquid compressibility factor are calculated,the proposed viscosity model gives reasonable predicted results for 20 pure liquids.
《化学世界》杂志创刊于1946年5月,是上海华谊(集团)公司主管、上海市化学化工学会主办的应用型化学化工综合性期刊.本刊设有研究论文(包括无机化学、有机化学、高分子、工业分析、化学工程和综合利用等)、综述与进展、新技术、研究专题、学术动态、应用与实践(含实验与教学)和亮点介绍等栏目;主要报道化学化工的科研成果,化工生产技术改造和经验,传播化学化工知识.
1,4-丁二醇(BDO)是重要的化工原料和材料单体,被广泛应用于制药、农药、铸造用树脂、纺织、化工、造纸、汽车和日用化工等行业.顺酐加氢合成BDO路线清洁环保,受到人们的广泛关注.顺酐分子中含有2个C=O与1个C=C,因此选择合适的催化剂,使顺酐选择加氢生成BDO是至关重要的.阐述了顺酐加氢合成BDO的研究进展,并对Cu基和贵金属等不同催化剂及其催化作用机理进行了比较与评价,对后续顺酐加氢合成BDO催化剂的研究提供了参考.
采用外标法定量,建立了气相色谱法测定颜料类产品中10种苯系物含量的试验方法.实验结果表明,该方法在3.0～100.0 mg/kg范围内,线性良好,相关系数(r2)＞0.999 5,检出限为0.2～1.3 mg/kg.按照建立的方法进行了三个不同添加量加标回收试验,回收率为92.1％～111.9％,测定值的相对标准偏差(RSD)为0.61％～3.15％(n=6).通过实际样品测定发现,部分颜料类产品检出了苯、二甲苯、苯乙烯和少量的三甲苯.
化石原料在能源领域逐渐被其它清洁可再生能源代替,其也被越来越多地转化为大宗烯烃单体(如丙烯).除了用于生产聚丙烯、乙丙橡胶等聚烯烃,通过发展催化剂及催化过程将产量日益提高的丙烯单体转化为具有更高附加值的化学中间体,是一个摆在化学化工领域工作者面前的重要机遇和挑战.过渡金属催化丙烯选择性齐聚是非常具有前景的路径之一,能够制备得到一系列化学产品,例如4-甲基-1戊烯、线性己烯、丙烯三聚物和齐聚物、甚至含3～4个手性中心和官能团的丙烯三聚物或四聚物用于有机合成等.丙烯插入的区域选择性、立体选择性和链终止过程的调控是决定产物结构及选择性的关键.从催化剂结构、聚合产物效率与选择性、聚合机制及产物用途等角度,综述了过渡金属催化丙烯选择性齐聚所取得的进展,并对这一领域未来发展前景及面临的挑战进行了展望.
将Ti3C2Tx(MXene)片层引入聚酰亚胺(PI)前驱体中,经过物理共混、冷冻干燥和热环化过程,制备得到不同配比的MXene/PI复合气凝胶.分析了气凝胶的形貌结构,并详细研究了不同配比复合气凝胶的压阻传感性能.结果表明,MXene与PI两种材料在气凝胶内部相容性良好,随着MXene的引入,MXene/PI气凝胶产生了紧密且有序的三维多孔结构,为结构内部提供了一定的力学支撑,提升了气凝胶的力学柔韧性与回弹性.同时MXene/PI在10％～60％应变范围内有较宽的传感范围(0％～65.57％),在低压区(0～15 kPa)下灵敏度为0.03 kPa-1,在高压区(15～40 kPa)下灵敏度为0.007 kPa-1,且传感曲线的峰值变化基本与压缩应变的变化同步,线性度高达99.7％,并且在长时间的多循环测试下显示出了良好的耐疲劳性和传感稳定性.
利用稳定同位素标记肽段的质谱绝对定量(AQUA)技术,实现了对5、7和55型人腺病毒的准确鉴定.采用细胞培养条件下稳定同位素代谢标记(SILAC)技术培养细胞至大肠杆菌生长至对数生长期,1 mmol/L异丙基硫代-β-D-半乳糖苷(IPTG)低温诱导蛋白表达,提取并利用谷胱甘肽S转移酶(GST)纯化富集相应标记的腺病毒六邻体蛋白.通过胶消化分别消化三种不同标记策略(非标记、中度标记和重度标记)的纯化蛋白,消化肽段等量混合脱盐后经纳流液相色谱-串联质谱(Nano HPLC-MS/MS)进行定量蛋白分析.通过SILAC实现大肠杆菌的完整代谢标记,诱导表达腺病毒六邻体蛋白,通过AQUA技术实现对非标记、中度标记、重度标记六邻体蛋白标志性肽段鉴定.成功实现SILAC三种不同标记策略条件下大肠杆菌中5、7、55型人腺病毒六邻体蛋白的完整标记,为5、7、55型人腺病毒感染的快速分型检测提供了新的鉴定策略.
以2-羟基硫代苯甲酰胺为起始原料,经环合,然后甲酰基化,即得2-(2-羟基-5-甲酰基苯基)-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯.目标产物经核磁共振氢谱、质谱、红外光谱进行了表征,再经挥发得到了目标产物的单晶,并通过X单晶衍射分析表征了其结构.
电感耦合等离子体质谱法测定废水中铜、锌、铬、镍、铅、镉和铊,采用水浴消解、微波消解和电热板消解方式对样品进行前处理,将测定结果进行比较分析.结果表明:微波消解测得目标物的精密度最高,电热板消解和水浴消解所得结果均偏低.在一定条件下对采集水样进行加标回收测试,微波消解所测元素的加标回收率最好,为97.8％～102％.
研究开封食用黄菊的总黄酮提取的最佳工艺条件.采用热回流溶剂提取法,以总黄酮浸提量为主要评判指标,以单因素试验研究各影响因素,通过L9(34)正交试验法优化提取工艺.热回流溶剂提取法最优工艺条件为:温度65 ℃、时间60 min、乙醇体积分数为85％、w(黄菊花)∶w(乙醇)比为1∶20,在该条件进行3次验证试验,开封食用黄菊的总黄酮平均提取率为52.19 mg/g.该工艺具有较高的总黄酮浸提量,且工艺条件简单、成本低,具有工业生产的可能性.
分别采用水蒸气蒸馏法和有机溶剂提取法提取琥珀挥发油(琥珀油).在琥珀油提取过程中,考察了不同类型提取溶剂、琥珀粉碎程度、浸泡时间及提取时间等因素对琥珀油得率的影响,以及优化琥珀挥发油的提取工艺.结果表明,水蒸气蒸馏法与有机溶剂提取法相比,水蒸气蒸馏法提取琥珀油量少,纯度较高;有机溶剂提取法提取的琥珀油量多,但纯度较低.当琥珀粉粒径为1.5×105 nm、提取温度为120℃,提取时间为12～14 h时,采用水蒸气蒸馏法提取出的琥珀油最为纯净,琥珀油最大得率为0.75％.通过红外光谱分析,发现琥珀油中主要含有烷烃类、脂肪酮类或饱和脂肪酸酯、芳烃类、醇和烯烃类化合物等,通过气相色谱-质谱(GC-MS)对琥珀挥发油的化学成分进行了鉴定,通过面积归一化法确定各成分的质量分数,鉴定出琥珀油中主要成分有斯巴醇(质量分数为36.74％)、α-咕巴烯(质量分数为23.84％)、氧化石竹烯(质量分数为5.25％)、马兜铃烯环氧化物(质量分数为5.02％)、β-榄香烯(质量分数为3.63％)、1,6-二烯-3-律草醇(质量分数为3.29％)、异长叶烯(质量分数为3.10％)和α-比萨波醇(质量分数为2.79％)等,琥珀挥发油各项指标符合国家标准,重金属含量较少,菌落数达标.
从(R)-α-水芹烯和丙炔酸甲酯开始合成手性双烯配体,再与氨甲基(AM)树脂反应并络合铑得到固载铑的催化剂.用得到的固载催化剂进行一系列α,β不饱和酮与苯硼酸的不对称1,4加成反应.研究结果表明,合成的固载化催化剂参与的反应在温和的反应条件下产率为70％～80％,ee为70％～90％,而且合成的固载化铑催化剂具有很好的重复利用性.
三氟甲基官能团具有较强的拉电子能力、较高的亲脂性和化学稳定,它广泛存在于医药和农用化学品结构中,因而高收率、高选择性、绿色环保地制备含三氟甲基官能团化合物的方法一直是人们追逐的目标.近年来,有机光化学发展迅速,在可见光作用下,以更加绿色环保的方法合成含三氟甲基化合物的方法不断被报道.依据不同的氟源进行了分类和归纳,介绍了在可见光作用下的三氟甲基化反应.
今天我们相聚在这里,隆重召开上海市化学化工学会成立100周年纪念大会,这是一次回顾总结、抚今展望的聚会,也是向未来百年出发的聚会.在此我代表上海市化学化工学会(简称:学会)第十一届理事会向百年来关心支持学会发展的各级领导、社会各界、兄弟学(协)会的同仁表示衷心的感谢,并对你们出席今天的大会表示热烈的欢迎,同时向艰苦创业、辛勤耕耘的历代化学化工人尤其要向我们的先驱们致以崇高的敬意,还要向历年来为学会发展和建设作出重要贡献的各届理事长、副理事长、荣誉理事长和专家顾问表示衷心的感谢和崇高的敬意,特别要向出席今天大会的学会老领导致敬和感谢.
综述了钛丝光沸石即MOR拓扑结构钛硅分子筛(Ti-MOR)的制备方法及催化应用的研究进展.合成方法的选择直接影响骨架钛的化学状态和液相氧化催化活性.因Ti-MOR分子筛具备孤立四配位状态的骨架钛物种、12元环大孔结构和廉价的制备成本,Ti-MOR分子筛在催化酮醛类氨肟化反应和大分子芳香烃羟化反应中显示优于传统MFI拓扑结构的钛硅杂原子分子筛(TS-1)的催化活性与工业应用前景.此外,通过调控钛催化活性中心的化学微环境、降低孔道内传质阻力可进一步提升Ti-MOR分子筛在液相催化氧化反应中的活性与稳定性.
通过钛白粉表面改性处理可实现钛白粉表面由亲水性改变为亲油疏水性,最终得到了一种在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材中分散稳定的钛白粉.采用单一变量分析方法,研究了表面活性剂的种类、表面活性剂的添加量、改性时间和表面活性剂的加入方式等因素对改性钛白粉分散效果的影响,并将表面处理后的钛白粉加工成 PET母粒,对母粒进行过滤压力值测试.实验结果显示,采用蠕动泵滴加的方式,加入质量分数为 3%钛白粉的硬脂酸,反应时间 20 min,最终可以得到分散性较好的钛白粉,且质量分数为3%硬脂酸改性钛白粉对PET基材的老化无明显的促进作用.
采用量子化学的密度泛函(DFT)法,用Gaussian 09程序包优化了桑色素(Morin)与Fe2+三种可能的配合物及其与超氧基阴离子自由基(O·-2)相互作用后的几何构型,并在同样的研究条件下计算和分析了三个体系的自然电子布居(NPA)即电荷分布.得到相应的优化几何结构参数、NPA电荷、相互作用能量等.结果表明,所有优化体系均无虚频,结构稳定.Morin-Fe2+配合物与O·-2的相互作用能表明,三种络合方式均对该自由基有良好的消除作用.相互作用能数值在基组重叠误差(BSSE)校正后分别为:7.075 kJ/mol(5,6元环配合物)、-32.832 kJ/mol(5元环配合物)、-59.612 kJ/mol(6元环配合物).其中Fe2+以六元环的方式与双分子Morin结合的方式与自由基的相互作用能最大,作用结果使得O·-2的NPA电荷增加最多,因此推测强相互作用的主导因素为电荷,这与前线轨道电子云分布一致.最高占据轨道(HOMO)中电子云集中分布在以Fe2+为中心的六元环,分子骨架上共轭体系的电子云向金属中心迁移.最低空轨道(LUMO)中电子云集中分布在以Fe2+为中心的六元环周围,呈现基本对称的分布形式,而金属中心与自由基上分布较少,这与自由基电荷增加相一致.
建立了一种快速消解-原子吸收光谱法测定土壤中镉和铜含量的方法.采用快速消解法消解土壤,用原子吸收光谱法测定镉和铜的含量.镉和铜的回收率分别为83.0%～90.0%、85.0%～93.7%,且测定6份标准物质,镉和铜的相对标准偏差分别为2.70%、1.26%.建立的快速消解-原子吸收光谱法测定土壤中镉、铜的检测方法准确、可靠,适用于土壤中镉和铜含量的检测.
为探究发泡剂含量对聚酰亚胺泡沫成型过程的影响及泡沫泡孔结构与泡沫性能之间的关系,以3,3′,4,4′-二苯酮四酸二酐(BTDA)和4,4′-二氨基二苯醚(ODA)为原料制备了前驱体聚酰胺酯树脂(PEAS),并对PEAS中发泡剂含量进行有效控制,并以此制备了一系列聚酰亚胺泡沫(PIF)材料.利用热台显微镜对PEAS发泡剂含量对泡孔形成过程进行了可视化分析,并对制备的聚酰亚胺泡沫的机械性能、耐热性能及隔热性能进行了系统表征.结果表明,发泡剂含量增加有利于促进前驱体树脂PEAS发泡,泡孔结构与泡沫各项性能有较好的相关性.
以活性炭为吸附剂、苯酚水溶液为模拟废水原料,采用紫外分光光度仪测定不同条件下活性炭对于苯酚模拟废水的吸附效果;单因素实验的最佳工艺条件为:吸附时间38 min、吸附温度为20℃、苯酚水溶液pH值为3、水浴恒温振荡器转速为200 r/min、活性炭粒径为0.125 mm,最佳工艺条件下活性炭对苯酚水溶液的吸附量为69.1 mg/g;正交试验表明吸附条件的影响大小依次为:苯酚水溶液的pH＞水浴恒温振荡器转速＞活性炭粒径＞吸附温度.
