В настоящее время канифоль и скипидар являются остродефицитными и дорогостоящими продуктами из-за мирового кризиса производства. Уровень развития канифольно-скипидарного производства определяется потребностью многих отраслей народного хозяйства в канифоли и скипидаре и продуктах на их основе. Каждый новый период канифольно-скипидарного производства выдвигал свои требования и задачи перед промышленностью и наукой. Все исследования проходили по двум основным направлениям: замена живичной канифоли высокоэффективными продуктами на основе экстракционной и талловой канифоли и разработка заменителей на основе химического и нефтехимического сырья. Впервые в мировой практике лесохимии предложено получение новых малеиновых смол – канифолетерпеностирольномалеиновых – заменителей канифоли, полученных путем обработки смеси терпентина и стирола малеиновым ангидридом. Для определения состава аддуктов были использованы методы ИК и ЯМР спектроскопии. Полученные продукты представляют собой многокомпонентные сплавы из малеопимаровой кислоты, аддуктов терпеновых углеводородов с малеиновым ангидридом, стирольномалеинового аддукта и смоляных кислот, не реагирующих с малеиновым ангидридом. Аддукты могут являться ценным лесохимическим сырьем для синтеза на их основе соответствующих эфиров, резинатов, имидов и т. д. Таким образом, нами разработан совершенно новый эффективный лесохимический продукт, который превосходит известные сосновую живичную канифоль и терпеномалеиновый и канифолетерпеномалеиновый аддукты и не уступает по своим физико-химическим свойствам канифольномалеиновому аддукту.
Представлено описание способа получения терпеноидномалеиновых аддуктов. Приведены данные физико-химических свойств полученных образцов: кислотное число, температура размягчения, вязкость. Изучен с использованием метода ЯМР-спектроскопии групповой состав терпеноидномалеиновых аддуктов. Установлено, что при модифицировании терпентина состава от 30/70 до 70/30 мас. % малеиновым ангидридом наблюдаются значительные изменения составов полученных канифолетерпеномалеиновых аддуктов. Так, содержание малеопимаровой кислоты возрастает соответственно с 24,3 до 51,9 мас. %, а содержание терпеномалеинового аддукта понижается с 70 до 30 мас. %. Наблюдается увеличение общего содержания смоляных кислот с 5,7 до 18,1 мас. %, в том числе содержание дегидроабиетиновой кислоты увеличивается с 2,0 до 3,7 мас. %, изопимаровой – с 1,2 до 6,2 мас. % и пимаровой кислоты – с 1,4 до 7,4 мас. %. При этом содержание смоляных кислот неустановленного состава составляет 0,8–1,1 мас. %. Приведена зависимость изменения содержания группового состава канифолетертпеномалеиновых аддуктов в процессе модифицирования терпентина (состава 60/40 мас. %) малеиновым ангидридом без отгонки остатков скипидара и малеинового ангидрида. Терпеноидномалеиновые аддукты представляют собой многокомпонентные системы, содержащие в различных количествах малеопимаровую кислоту, терпеномалеиновые аддукты и смоляные кислоты, не вступившие в реакцию с малеиновым ангидридом. Варьируя состав терпентина и количество вводимого малеинового ангидрида, можно получать терпеноидномалеиновые аддукты с различным содержанием компонентов, улучшая при этом их потребительские свойства. Доказано, что терпеноидномалеиновые аддукты являются эффективными отвердителями эпоксидных смол. Термоотверждаемые лаки, полученные с использованием в качестве отвердителя данных аддуктов, могут найти широкое применение в электротехнической промышленности. This study describes the technique of obtaining terpenoid-maleic adducts. The data on of the physic-chemical properties of the samples such as softening point, viscosity and acid number are given. The group composition of terpenoid-maleic adducts was studied using NMR-spectroscopy. The significant differences in composition of resin-terpenemaleic adducts were revealed when terpene composition was modified from 30/70 to 70/30 mas. % by maleic anhydride. Thus, concentration of maleic acid increased from 24.3 to 51.9 mas. %, while the concentration of terpenoidmalene adducts decreased from 70 to 30 mass% and total concentration of resin acids increased from 5.7 to 18.1 mas. %. Contents of dehydroabietic acid increased from 2.0 to 3.7 mas. %, isopimaric asid – from 1.2 to 6.2 mas. % and pimaric acid – from 1.4 to 7.4 mas. %. Concentration of resin acids of unknown composition were 0.8–1.1 mas. %. Kinetics of variation in content of total composition of resinterpenemaleic adducts during the process of modification of turpentine (composition 60/40) with maleic anhydride without distillation of residue of pitch and maleic anhydride were given. In this way, terpenoid-maleic adducts were multicomponent systems, which containes terpenomaleic adducts, maleapimaric acids and resin acids in different concentration. These products didn’t react with maleic anhydride. Terpenomaleic adducts with different concentration of components were obtained, by changing the composition of turpentine with maleic anhydride. It was proved that terpenoid-maleic adducts were effective hardener for epoxy resins. Heat-harden lacquers were obtained using these adducts as a hardener, and can be used in electrical industry.
Condensation of 2-naphthylamine, aromatic aldehydes, and dimedone was found to produce 9,10-dihydrobenzo[a] acridin-11-one derivatives according to PMR, 13C NMR, and IR spectroscopy and mass spectrometry. Correlation spectroscopy showed that the carbonyl in the synthesized dihydrobenzoacridinone derivatives was located on C11.
Condensation of substituted benzaldehydes of vanillin series with dimedone in methanol solution in the presence of catalytic quantities of triethylamine afforded 2,2′-arylmethylenebis(3-hydroxy-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-ones. By catalytic cyclization of the latter in boiling benzene in the presence of sulfo cation exchanger FIBAN K-1 as catalyst 3,3,6,6-trimethyl-9-aryl-3,4,5,6,7,9-hexahydro-1 H -xanthene-1,8(2 H )-diones were synthesized.
A preparative method for the synthesis of m-carborane azomethines via the condensation of mcarborane-C-4-formylphenyl methanoate with aliphatic, cycloaliphatic, and aromatic amines was developed.
A method of preparative synthesis of o(m)-carborane-containing azomethines via the condensation of o(m)-carboranyl-C-methylene-4-formylbenzoates with aliphatic, cycloaliphatic, and aromatic amines was developed.
Previously unknown 1-[2-aryl(quinolin-2-yl)ethenyl]-3-[aryl(quinolin-2-yl)]benzo[f]quinolines and 3-aryl-1-(2-arylethenyl)-4,7-phenanthrolines were synthesized by reactions of 1-methylbenzo[f]quinolines and 1-methyl-4,7-phenanthrolines with substituted N-benzylideneanilines and N-(quinolin-2-ylmethylidene)aniline on heating in dimethylformamide in the presence of potassium hydroxide.
Condensation of 4-phenoxyaniline with benzaldehydes of the vanillin series in methanol gave the corresponding Schiff bases, N -[( E )-3-alkoxy-4-hydroxy(alkoxy, alkanoyloxy, aroyloxy)benzylidene]-4-phenoxyanilines.
By reactions of vanillin, vanillal, and their esters with 4-aminobenzoic acid in methanol formerly unknown E-isomers of azomethines (Schiff’s bases) were prepared.
A new method for preparing vanillin and vanillal esters is developed.
An effective synthesis of novel functionally substituted nitrogen- and phosphorus-containing salts of 3-tert-butylperoxy-3-methylbutanoic acid, potential sources of free radicals, have been developed.
Chemical nuclear polarization in photolysis of aqueous solutions of cyclopentanone has been studied. The products of the photolysis of liquid and frozen solutions have been determined. Kinetic investigations were carried out at different temperatures. The influence of an external magnetic field (0.37 T) and of a gradient magnetic field produced by barium hexaferrite and Nd15Fe62.5B5.5Co16Al1 plates has been revealed. The mechanisms underlying the appearance of magnetic and spin effects are discussed.
New functionally substituted N- and P-containing salts of resinous and bile acids 1b, c, 2b-f, 3b-f, 4b-f, 5b, c, and 6b, c were prepared by reaction of the corresponding acids with amines or triphenylphosphine in anhydrous acetone.
The effects of the polarization of nuclei in photolysis of solid solutions of peroxides of acetylpropionyl and acetylbenzoyl, acetone, acetone‐d6, methyl ethyl ketone, cyclopentane, and cyclohexanone in cyclohexane and cyclohexane‐d12 are investigated. The role of the triplet states of the compounds absorbing light and of the radicals formed of them in creation of nonequilibrium polarization of the 1H and 13C nuclei in irradiation of these solutions has been evaluated.
Using the13C NMR method, the manifestation of the carbon isotopic effect on the products of the photolysis of an aqueous solution of cyclopentanone is investigated. A relative enrichment by the isotope13C of the carbonyl (13%) and α-carbon (6%) atoms of initial cyclopentanone and of the carbonyl atom of pent-4-en-1-ale (11%), as well as the depletion of the carbonyl (15%) and methyl (7%) carbon atoms of valeric acid are revealed. The isotopic effect observed is shown to have a magnetic nature.
Photolysis of solutions of benzyl acetate in CD3OD has been studied. As has been established based on the effects of CIDNP and the yields of products, decomposition of the starting compound occurs from both excited singlet and triplet electronic states. The contributions of homolysis and solvolysis to the overall photochemical process have been measured, and the lifetimes of the acetoxy radicals formed have been evaluated. Toluene-d has been shown to be formed mostly by disproportionation of benzyl radicals with hydroxymethyl radicals derived from the solvent molecules.