以12种市售山苍子精油为研究对象,用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)测定结果为标准,近红外光谱结合偏最小二乘法建立山苍子精油中柠檬醛含量的定量分析模型.采用液体透射模块采集山苍子精油的近红外光谱图,通过建模数据和光谱范围的优化,结果表明,在4 474.04～4 759.46 cm-1光谱范围内,建模数据形式为无处理,建立的山苍子精油定量分析模型最佳,模型的校正相关系数R值为0.999 0,校正均方差(RMSEC)为0.012 2.检验模型得到,模型的交互验证相关系数R为0.998 8,交叉验证均方差(RMSECV)为0.058 7,预测均方差(RMSEP)为0.012 9,绝对偏差-1.9～2.2 mg/L,相对偏差-1.36％～1.84％,平均回收率为96.11％,模型检测山苍子精油中柠檬醛的含量准确度高.

采用近红外光谱法结合偏最小二乘法(PLS),分别建立了药物复合维生素B片和保健品B族维生素片中维生素B6的定量分析模型.取药物复合维生素B片或保健品B族维生素片6～12片,研磨,以转速4000 r?min-1振荡1 min,将样品粉末分别装入3个样品杯中,采用积分球漫反射分析模块采集其近红外谱图,每个样品采集5次,得到15张近红外光谱图.以高效液相色谱法为参比方法,以不同类型维生素B片为建模的训练集样品,每个样品中,任取12张光谱图作为训练集样本,余下3张光谱图作为内部验证集样本,采用TQ Analyst 9.0软件中的PLS,用一阶导数光谱数据形式,选择3个波段(药物复合维生素B片4700.46～5125.86 cm-1,5444.60～5708.26 cm-1,5754.69～6159.52 cm-1;保健品B族维生素B片4133.67～5512.28 cm-1,5944.17～6495.08 cm-1,8105.85～9005.94 cm-1)同时进行建模,使用诺里斯导数滤噪,节段长度为5,段间间隙为5(药物复合维生素B片)或6(保健品B族维生素B片).结果显示:药物复合维生素B片定量分析模型(模型2)的校正均值方差(RMSEC)为0.0030,校正相关系数(Rc)为0.9947,预测均值方差(RMSEP)为0.0029,预测相关系数(Rp)为0.9954,交叉验证均值方差(RMSECV)为0.0052,交叉验证相关系数(Rcv)为0.9941,性能指数为92.8;保健品B族维生素B片定量分析模型(模型3)的RMSEC为0.0314,Rc为0.9987,RMSEP为0.0358,Rp为0.9987,RMSECV为0.0388,Rcv为0.9981,性能指数为93.5.利用模型2预测药物复合维生素B片中维生素B6的含量,预测值的绝对误差为-0.0044％～0.0080％,相对误差为-1.7％～3.3％;利用模型3预测保健品B族维生素片中维生素B6的含量,预测值的绝对误差为-0.0071％～0.0497％,相对误差为-1.9％～5.0％.

Using anhydrous ethanol as solvent, Soxhlet extraction of citral in the Litsea Cubeba fruit powder for several times, color development with 2,4-dinitrophenylhydrazine, and determination of the content of citral in the extract. The results showed that the citral in the Litsea Cubeba was completely extracted by crushing it to 100 mesh and twice Soxhlet extraction with anhydrous ethanol.When citral and oil in the extract coexist, 2,4-dinitrophenylhydrazine is used to develop color, which can effectively avoid the interference of oil on the determination of citral content in the extract, and accurately measure the citral content in whole Litsea Cubeba fruit.

The near infrared spectra of 10 kinds of commercial collaterals oil samples were collected by liquid transmission analysis module, and the contents of methyl salicylate and menthol in collaterals oil were determined by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). The quantitative analysis model of methyl salicylate content (model 1) and menthol content (model 2) was established by correlating spectral information with measured values by partial least square method (PLS) in chemometrics. Model 1 was used to detect the content of methyl salicylate in activating oil. The predicted results showed that the absolute error was in the range of -0.098~0.082%, and the relative error was in the range of -9.986~8.195%. Model 2 was used to detect menthol in activating collaterals oil. The predicted results showed that the absolute error was in the range of -0.173~0.194%, and the relative error was in the range of -7.25~9.69%. A new method for rapid and accurate determination of methyl salicylate and menthol in activating collaterals oil was established.

自制了山苍子油微胶囊,将其用于玉米粉、小麦粉的防霉研究,采用平板计数法检测菌落数,以此评价防霉效果.结果表明,山苍子油微胶囊对玉米粉、小麦粉都有良好的防霉效果,有效防霉时间能够达到3个月.在密闭条件下山苍子油微胶囊的防霉效果,比半封闭条件下好.

用仪器所附的积分球分析模块采集了尼莫地平片剂的片状和将片剂粉碎后的粉末样品的漫反射近红外光谱图.另用所附片剂分析模块采集了尼莫地平片剂的反射和透射近红外光谱图.分别将上述4种近红外光谱(NIRS)图用TQ Analyst 9.0软件建立了4个定量分析的模型(模型1,2,3,4).另从3个批次各取5个样品,用《中华人民共和国药典(2015版)》中的高效液相色谱法(HPLC)测定其中尼莫地平的含量作为对上述4种模型的预测值的外部验证.根据内部验证和交叉验证所得到的4种模型的各项参数及其性能指数,可见模型2为其中的最优模型.将上述15个样品的NIRS图分别引入4种模型,获得其中尼莫地平含量的预测值;经与HPLC测定值比较,可知4种模型的预测值与HPLC测定值之间的相对误差依次为-2.41％～2.68％,-0.81％～1.18％,-5.03％～4.55％和-5.99％～5.56％.其中以模型2的相对误差最小,模型1稍大,模型3和4最大,但较接近.根据t检验法(α=0.05)的结果,4种模型所得的预测值与HPLC测定值之间无显著差异,因而4种模型均可用于尼莫地平的检测.模型2预测值的相对误差较小,但测定时需要样品前处理,使整个分析时间延长,可考虑应用于均匀性较差或形状有差异的样品的测定.其余3个模型预测值的相对误差较大,但不需要对片剂进行前处理,分析时间较短,可根据不同需要选择应用这4种模型.特别是用模型3和模型4可同时获得样品的反射和透射近红外光谱定量的信息,可对测定结果进行对照试验.

以高效液相色谱法测定复合维生素B中B2含量的方法为参比方法,采用近红外分析技术,结合偏最小二乘法,分别建立了药物复合维B中B2含量的定量分析模型(模型1)和保健品B族维生素中B2含量的定量分析模型(模型2).用模型1检测药物复合维B中B2的含量,预测结果为:绝对误差在-0.10％～0.13％之间,相对误差在-4.66％～6.28％之间.用模型2检测保健品B族维生素中B2的含量,预测结果为:绝对误差在-0.01％～0.11％之间,相对误差在-3.22％～5.42％之间.建立了一种快速、准确地检测复合维生素B中B2含量的新方法.

以13种复合维生素B药品、10种B族维生素保健品为研究对象,采用高效液相色谱外标法测定结果为标准,近红外分析技术结合偏最小二乘法,分别建立了复合维生素B药品中VB1含量的定量分析模型(模型1)和B族维生素保健品中VB1含量的定量分析模型(模型2).用模型1检测复合维生素B药品中VB1的含量,预测结果:绝对误差在-0.22％～0.21％,相对误差在-5.82％～5.34％;用模型2检测B族维生素保健品中VB1的含量,预测结果:绝对误差在-0.0841％～0.1128％,相对误差在-3.543％～5.643％.建立了一种快速检测复合维生素B中VB1含量的新方法.

以市购30种橙汁饮品为研究对象,对橙汁中的总糖、总氨基酸、维生素C和总酸等多组分含量的同时测定进行了研究.采用TQ Analyst 9.0软件中的偏最小二乘法(PLS),导入20种橙汁的近红外光谱数据,通过光谱预处理和特征波段的选择,分别建立了橙汁中总糖、总氨基酸、维生素C和总酸的定量分析模型,模型的相关系数分别为0.9963、0.9631、0.9880、0.9992,交互验证均方差(RMSECV)分别为0.8540、0.0201、0.0704、0.1850.通过10种未知橙汁样品含量和t检验法对模型进行检测,结果显示,模型稳定性良好,预测结果准确.利用所建模型不需任何前处理,即可同时、快速、准确地测定橙汁中总糖、总氨基酸、维生素C和总酸的含量.

以8种活络油为研究对象,采用近红外光谱结合判别分析法建立了活络油的识别模型.模型将样品分成了三大类:有效成分(冬青油等)较低的活络油(a类)、有效成分(冬青油等)中等的活络油(b类)、有效成分(冬青油等)较高的活络油(c类).采用所建模型,检测分析了2种未参与建模的活络油样品,结果表明,利用模型可以简便、快捷地鉴别不同品质的活络油.

以9种阿替洛尔片为研究对象,以高效液相色谱(HPLC)法准确测定出阿替洛尔片中阿替洛尔的有效含量为标准;利用近红外光谱技术,建立了阿替洛尔片的近红外定量分析模型.结果表明,利用一阶导数谱图,在5 369.48～4 058.51 cm-1和4 884.22～4 061.87 cm-1等两个波段下,得到的样品片剂定量分析模型最优.模型的预测值与HPLC测定值的绝对误差为-0.38％～0.78％,相对误差为-2.53％～2.67％.建立了一种快速检测阿替洛尔片含量的新方法.

目的 建立基于近红外光谱结合偏最小二乘法的山茶油、花生油和玉米油多元掺假模型.方法 通过对比不同建模光谱波段、预处理方法对模型进行优化研究,确定最优的山茶油、花生油和玉米油多元掺假模型.结果 所建模型性能指数均大于0.99,校正集和预测集的均方差在0.6以内.经未知掺假样品的外部验证,预测值与实测值之间有较好的相关性,二元掺假模型预测值的相对误差在 1％以内,三元掺假在 6％以内,验证结果良好.结论 近红外光谱结合偏最小二乘法的检测技术快速、有效、环保,可用于定量检测山茶油的掺假.

以12种苯磺酸氨氯地平片为研究对象,以高效液相色谱(HPLC)法准确测定出苯磺酸氨氯地平片中苯磺酸氨氯地平的有效含量为标准,利用近红外光谱技术,建立了苯磺酸氨氯地平片的近红外定量分析模型.结果表明,利用二阶导数谱图,在4070.89～4248.69cm-1、4316.83～4656.56cm-1、4749.74～5449.81cm-1、7315.64～6942.53cm-1等四个波段下,得到的样品粉末定量分析模型最优.模型的预测值与HPLC测定值的绝对误差为-0.12％ ～0.18％,相对误差为-3.51％ ～5.41％.建立了一种快速检测苯磺酸氨氯地平片含量的方法.

采用溶解性、熔点、薄层分析法和高效液相色谱法对聚二硫二丙烷磺酸钠(SPS)样品进行质量分析,并利用柱层析法对样品进行快速纯化.结果表明:粗样品中SPS的含量为68.44％,样品经纯化后,含量为95.36％.柱层析法可快速有效地分离工业级SPS样品中的杂质.

用近红外光谱与化学计量学相结合的方法,建立了一种快速筛查减肥类保健品中是否含有呋塞米、酚酞的分析方法.以8种减肥类保健品及其自制阳性样品为训练集样品,通过甲醇提取,采集其近红外的透射光谱图,利用TQ Analyst 9.0软件的判别分析法,建立了减肥类保健品中呋塞米、酚酞的快速筛查模型.用模型检测了15种减肥类保健品,结果表明:15种减肥类保健品中,一种添加了呋塞米,另一种添加了酚酞,其余13种没有添加呋塞米和酚酞.检测结果与高效液相色谱分析结果完全一致.

用近红外光谱法建立了一种减肥类保健品中咖啡因的快速筛查方法.以15种市售减肥类保健品为研究对象,采用甲醇萃取,采集萃取液的近红外透射光谱图,利用TQ Analyst 9.0软件,采用化学计量学的判别分析法建立了减肥类保健品中咖啡因的快速筛查模型.用此模型检测了10种市售减肥类保健品,结果表明,含咖啡因的阳性样品、阴性样品识别正确率都为100％,误判数为0.

对降压类中成药中添加二氢吡啶类钙拮抗降压药(硝苯地平、尼索地平、氨氯地平、苯磺酸氨氯地平)的快速筛查方法进行了研究.以9种市售降压类中成药为研究对象,通过甲醇萃取,采集其萃取液的近红外光谱图(FT-NIR),利用TQ Analyst 9.0软件,采用判别分析法(Discriminant Analysis)建立了降压类中成药中二氢吡啶类钙拮抗降压药的快速筛查模型.用模型检测了另外16种市售降压类中成药,结果表明其阴性样品和阳性样品的识别正确率为100％,误判数为0.

采用近红外光谱分析技术获取桔子精油的光谱信息,结合偏最小二乘法(partial least square,PLS)回归分析提取光谱信息中的差异,通过化学计量学将光谱信息差异与对应的柠檬烯测定值关联,建立桔子精油中柠檬烯含量的近红外定量分析模型.模型的校正相关系数RC为0.9977,校正均方差为0.412;预测相关系数RP为0.9982,预测均方差为0.396;交互验证相关系数RV为0.9940,交互验证均方差为0.662;模型的性能指数为94.7.模型近红外光谱(near infrared spectroscopy,NIR)预测值与标准值之间的误差在-0.8％～1.2％之间.模型有良好的预测能力及稳定性.

对抗风湿类中成药中添加保泰松的快速筛查方法进行了研究.以15种市售抗风湿类中成药为研究对象,采集研究样品的红外光谱图(FT-IR),同时结合TQ Analyst 9.0软件,通过判别分析法(Discriminant Analysis)建立了抗风湿类中成药中保泰松的快速筛查模型.用此模型检测了另外15种市售抗风湿类中成药,结果表明其阴性样品和阳性样品的识别正确率为100％,误判数为0.

以1 5种市售抗风湿类中成药为研究对象,采集研究样品的红外光谱图(FTIR),用判别分析法(Discriminant Analysis),建立了抗风湿类中成药中吡罗昔康的快速筛查模型.模型的性能指数为88.1,稳定性良好.用此模型检测了13种市售抗风湿性中成药,结果表明,阴性样品和阳性样品的识别正确率为100％,误判数为0.